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5.1 方法原理
5.1.1 原子吸收光谱的产生
原子可具有多种能级状态,通常情况下原子处于基态。当有辐射通过原子蒸气且入射辐射的频率等于原子由基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时,原子就能从入射辐射中吸收能量产生共振吸收,从而产生吸收光谱。使电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线。各种元素的原子结构和外层电子排布不同,不同元素的原子从基态跃迁至第一激发态时,吸收的能量也不同,故各种元素的共振吸收线不同,且各具特征,因此其又称为元素的特征谱线。原子吸收光谱法就是利用基态的待测原子蒸气对光源辐射的共振线的吸收来进行分析的。
5.1.2 原子吸收光谱分析的定量基础
锐线光源是能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。Walsh证明了当使用很窄的锐线光源进行原子吸收光谱测量时,测得的吸光度A与待测元素的基态原子数呈线性关系。
A=kN0L
式中,k在一定实验条件下是一个常数;N0为单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数,即基态原子密度;L为辐射透过的光程。
在一定的实验条件下,基态原子浓度正比于待测元素的总原子浓度,而待测元素的总原子浓度又与样品中待测元素的浓度cx成正比,因此通过测定吸光度便可求出待测元素的浓度。
A=kcx