![核磁共振谱学:在有机化学中的应用(第四版)](https://wfqqreader-1252317822.image.myqcloud.com/cover/978/41806978/b_41806978.jpg)
2.8 一些重要有机化合物中质子的化学位移
化学位移是研究NMR最基本的内容,我们应该记一些化学位移值,以便解谱。
一般地,脂肪族化合物C—H键的屏蔽效应为CH3>CH2>CH。与饱和中心相连的甲基在δ 0.9处有吸收,环己烷的δ为1.4,环戊烷的共振信号较为例外,其δ为0.22。烯烃中质子的化学位移δ在4.0~6.5之间,只有在特殊情况下(如CH2=CHCHO结构中),烯烃质子的化学位移在低于δ 6.5的低场中给出信号。芳香族质子的化学位移δ一般在7.0~9.0之间,除了像烯烃一样有sp2杂化双键之外,还存在其他的去屏蔽因素。炔烃质子的化学位移δ在2.9左右,这是由于屏蔽效应的作用。氧、氮和卤素这类电负性较强的元素,对邻位质子的共振产生顺磁位移作用,邻位多重键也使相邻质子产生顺磁位移作用,醛和羧酸的质子共振信号也只在低场出现。
下面把一些重要的有机化合物中质子的化学位移范围列于图2.54中。
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P63_5104.jpg?sign=1739264221-D7biDrpWExj2pi6DWg2pogD3t4TTdupi-0-d7b87c1fa8f95fc6f801a362d7232c2d)
图2.54 有机化合物中质子的化学位移范围
根据书后的全书参考文献[5]和[6],这里列出相关结构的化合物化学位移表(见表2.7~表2.9),以便查阅。
表2.7 连接于两个官能团Y、Z中间的亚甲基CH2质子的化学位移
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表2.8 脂肪族化合物(M-Y)中邻接一个官能团的碳原子(α-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T65_35604.jpg?sign=1739264221-HR6xNH5V3ITRUnnR9H2AsbPF8kfuVvNd-0-fe8629b646eac04414070a314dbb4249)
表2.9 脂肪族化合物(M-C-Y)中次邻接一个官能团的碳原子(β-位)上质子的化学位移
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-T66_35605.jpg?sign=1739264221-vUnnMSEOUDjluu0a08rVQmYdPQLdSXLM-0-b28ca6af165de7b46919516ce9802b15)
有关文献(参见书后的全书参考文献[6])在相关化合物结构式旁边给出了其化学位移值,此处列举如下。
(1)相关脂环族化合物中质子的化学位移δ
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(2)相关杂环化合物中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_6801.jpg?sign=1739264221-DAO3tUnixuUssWFwODjaYW2xpLEgXaBw-0-7a9ff302dee1721cdc6f3c8594d34afa)
(3)烯烃中质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P67_35607.jpg?sign=1739264221-pK910cBpPtjbTELiIQZwv1fEc2KHP6Y4-0-bcf3f4142d4c98b823d18e182d1fc41f)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35609.jpg?sign=1739264221-tOzeW74ChtQbo1UD03ndJME787b003zb-0-8e4bb2ff239f79f9fea984fc02666e46)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_7035.jpg?sign=1739264221-03CR34jM0O0SSZS6mPzOuK5tKPWtsqQv-0-274822fa1854a0bdf96c5ca63dc40438)
有关文献(参见书后的全书参考文献[7])给出了单取代乙烯中质子化学位移的估算式等,现列举如下:
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P68_35608.jpg?sign=1739264221-JHhC4rcSlbRFcOER4Hls5Id88ndza7fz-0-5085ac72d614991ced64be1ae2e2de9c)
δC=CH=5.25+Zgem+Zcis+Ztrans
式中,Z为经验取代基常数。不同取代基的Z列于表2.10。
表2.10 不同取代基的经验取代基常数
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-1.jpg?sign=1739264221-psKujchsMsdH99kyMJUXggInFUoUCfN5-0-5830bdee193eb7a176c44b2b84e34c72)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/003-2.jpg?sign=1739264221-7eGf30P7Z4mDVC1vgsps0boOiMN6Rf7x-0-603b9242d343ea60c158d4c7f18c20a8)
(4)稠合芳香环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7479.jpg?sign=1739264221-eml7vrtaPlQRjg2aUSyCf9dRqp9M0aex-0-12cb4928065c07d37f156b92b2bdd5e3)
(5)芳香杂环上质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7482.jpg?sign=1739264221-aEMHh1ct3KwYzDUXCUxcXUmoYuwOxjxa-0-454ec81548d3e38fdc4b5d3a47f4a494)
(6)甲基取代的杂环化合物上甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P70_7485.jpg?sign=1739264221-sSv9heDvgKEwXDMso3S3cRl2kb72v1c5-0-574c0fac3d4ef038af976a92485bba32)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7497.jpg?sign=1739264221-e4eqQtW2HIhnnlYBmZYi0CyCZDbivt5I-0-57884cdde3894fbcd4d1a1cc884ca326)
(7)相关化合物中甲基质子和亚甲基质子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7500.jpg?sign=1739264221-LE3IfGi29c3oOtT0AuTgI9koin1xL6Kb-0-5f0e6504ff26db790cfbaf911d385fc6)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P71_7501.jpg?sign=1739264221-cEaoSMmfyPSZRGsSDtw4vjMkxsjd9ywE-0-6da68438ce620c99dfe4d5dbb7568369)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7513.jpg?sign=1739264221-GlLoaonUsds0gEpcKOrRdFq2TsP3D4ez-0-5be5825843eb8c16ff2441230c25c52c)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7514.jpg?sign=1739264221-s6rE8UACokbCENLaQse2xLpBmlvMxDm3-0-1fd484d4ac8e56678413218e2367d03f)
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_7515.jpg?sign=1739264221-R3PJdtGBZLTFp6cvqQkQEOsWs5DiVJsl-0-e5fc0cf08a527f647edc54064630b2e7)
(8)几个典型分子的化学位移δ
![](https://epubservercos.yuewen.com/E93C79/21838932308265306/epubprivate/OEBPS/Images/Figure-P72_35613.jpg?sign=1739264221-LrFNRmRrqdmyCO8DQxL6oE24OV0vk68E-0-01e9b287e9009fe64287e0f999ac8423)