3.5 滴定分析法中的计算
在滴定分析法中，常涉及标准溶液的配制和标定、滴定剂和被滴定物质之间的计量关系、待测组分含量的计算等一系列的计算问题，下面分别加以讨论。
3.5.1 滴定分析计算的依据和基本公式
3.5.1.1 滴定剂与被滴定物质之间的计量关系
设滴定剂A与被滴物质B有下列关系：
当滴定恰好到达化学计量点时，滴定剂A的物质的量n（A）与被滴物质B的物质的量有下列关系：
故有
（3-7）
上式中
或
称为化学计量数比3。
若被滴定物质的浓度为c（B）、体积为V（B）；到达化学计量点时用去滴定剂的浓度为c（A）、体积为V（A），则：
（3-8）
若已知物质B的摩尔质量M（B），则被滴定物质的质量m（B）为：
若采用非直接滴定的方式，则涉及两个或两个以上反应，此时应从总的反应中找出实际参加反应的物质的量之间的关系。
例如，在酸性溶液中以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3溶液的浓度时，包括下列两个反应：
①
②
反应①中，1mol K2Cr2O7产生3mol I2，而反应②中，1mol I2和2mol Na2S2O3反应，结合①与②，K2Cr2O7与Na2S2O3之间的数量关系是1∶6，即n（Na2S2O3）=6n（K2Cr2O7）。
3.5.1.2 待测组分含量的计算
设试样的质量为m（s），测得其中待测组分B的质量为m（B），则待测组分在试样中的质量分数w（B）为：
（3-10）
由式（3-9b）代上式
（3-11）
在进行滴定分析计算时应注意，滴定体积V（A）一般以mL为单位，而浓度c（A）的单位为mol·L-1，因此必须将V（A）的单位由mL换算为L，即乘以10-3。w（B）可表示为小数或百分数，若用百分数表示质量分数，则将上式乘以100%即可。
3.5.2 滴定分析计算示例
3.5.2.1 标准溶液的配制、标定和浓度的计算
例3-1 准确称取基准物质K2Cr2O7 1.471g，溶解后定量转移到250.0mL容量瓶中。问此K2Cr2O7溶液的浓度为多少？
解 根据式（3-8a） m（K2Cr2O7）=c（K2Cr2O7）V（K2Cr2O7）M（K2Cr2O7）
已知M（K2Cr2O7）=294.2g·mol-1，则：
例3-2 称取硼砂（Na2B4O7·10H2O）0.4710g，标定HCl溶液，用去HCl溶液25.20mL。求HCl溶液的浓度。
解 滴定反应式为
故 n（HCl）=2n（Na2B4O7·10H2O）
根据式（3-9b），有：
3.5.2.2 称量范围的估算
例3-3 如果要标定浓度约为0.1mol·L-1HCl溶液，消耗的HCl溶液体积在25～35mL之间，硼砂（Na2B4O7·10H2O）的称量范围是多少克？
解 根据上例
由题意可得
故Na2B4O7·10H2O的质量称量范围是0.5～0.7g。
例3-4 称取铁矿石试样0.3348g，将其溶解，加入SnCl2使全部Fe3+还原成Fe2+，用0.02000mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点时，用去K2Cr2O7标准溶液22.60mL，计算①0.02000mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液对Fe和Fe2O3的滴定度？②试样中Fe和Fe2O3的质量分数各为多少？
解 ①有关反应：
由以上反应可知：
则
同理
②Fe和Fe2O3含量的计算
同理
如果已知w（Fe），也可通过换算因数（也称化学因数）F来求得w（Fe2O3）。按下式计算换算因数：
（3-12）
式中，k为系数，其值为以使分子和分母中某一主要元素的原子数目相等。
例3-5 称取含铝试样0.2000g，溶解后加入0.02082mol·L-1 EDTA标准溶液30.00mL，控制条件使Al3+与EDTA配合完全。然后以0.02012mol·L-1标准溶液返滴定，消耗Zn2+溶液7.20mL，计算试样中Al2O3的质量分数。已知M（Al2O3）=102.0g·mol-1。
解 EDTA（H2Y2-）滴定Al3+的反应式为
故有
例3-6 吸取25.00mL钙离子溶液，加入适当过量的Na2C2O4溶液，使Ca2+完全形成CaC2O4沉淀。将沉淀过滤洗净后，用6mol·L-1 H2SO4溶解，以0.1800mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点，耗去25.50mL。求原始溶液中Ca2+的质量浓度。
解 与测量有关的反应有：
由以上反应可知：
